碳纳米管,又名巴基管,是一种具有特殊结构(径向尺寸为纳米量级,轴向尺寸为微米量级,管子两端基本上都封口)的一维量子材料。碳纳米管主要由呈六边形排列的碳原子构成数层到数十层的同轴圆管。层与层之间保持固定的距离,约0.34nm,直径一般为2~20 nm。并且根据碳六边形沿轴向的不同取向可以将其分成锯齿形、扶手椅型和螺旋型三种。其中螺旋型的碳纳米管具有手性,而锯齿形和扶手椅型碳纳米管没有手性。
碳纳米管作为一维纳米材料,重量轻,六边形结构连接完美,具有许多异常的力学、电学和化学性能。近些年随着碳纳米管及纳米材料研究的深入其广阔的应用前景也不断地展现出来。
根据中研普华产业研究院的报告《2022-2027年中国碳纳米管市场现状分析及发展前景咨询报告》统计分析显示:
碳纳米管的制备方法大体上分为两个阶段:包括碳纳米管初生长和进一步纯化;核心工艺为催化剂条件下的化学气相沉积(CVD,Chemical Vapor Deposition)碳纳米管粉体的主要生产工艺流程如下:
(1)催化剂制备:该步骤为碳纳米管生产的核心步骤,催化剂生产的质量、性能将直接影响后续产出的碳纳米管质量。Fe/Co和Ni等纳米过渡金属催化剂在CNT生长过程中具有较高的催化活性及缓和的生长条件,是常用的CNT催化剂材料;另一方面,除材料配方外,碳纳米管的直径很大程度依赖于纳米催化剂颗粒的大小。因此包括催化剂的材料配方、粒径大小、一致性控制等,均是碳纳米管生产的核心工艺难点。
(2)CVD碳纳米管生长:将催化剂放入碳纳米管反应器,再将甲烷或丙烯(碳氢化合物)、氢气(抑制径向生长)、氮气等按一定比例、气流速度导入,在高温条件下生长得到碳纳米管粗粉。其中CVD碳纳米管连续生产工艺以及相关设备均是核心技术难点,各厂家均建立了相对应设备专利体系。
(3)CNT纯化工序(去除无定型碳以及金属杂质):不同型号产品需要经过不同的纯化工序,其中高温氧化主要除去碳纳米管粗粉中无定形碳杂质;酸洗提纯、石墨化主要除去碳纳米管粗粉中的催化剂金属杂质。碳纳米管粗粉经过纯化工序后得到碳纳米管纯粉。
(4)粉碎:最后,将碳纳米管纯粉放入粉碎机进行粉碎,制备得到分散性较好的碳纳米管粉体。
(5)碳纳米管导电浆料生产:由于碳纳米管粉分散性差、容易发生团聚,导致在应用过程中导电、导热性等大幅不及预期,目前的主流工艺是在将CNT粉体与NMP、分散剂等进行混合,以浆料形式向下游客户销售。①按照一定比例将分散剂和溶剂(NMP或去离子水)进行搅拌,使得分散剂与溶剂充分融合,随后加入一定比例的碳纳米管粉体,充分搅拌均匀至碳纳米管粉体在溶剂中预分散。②将预分散好的浆料投入砂磨机进行分散,制备得到分散均匀的碳纳米管导电浆料。
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