近年来,随着科技的发展和研究手段的更迭,热电材料的研究方向逐渐向低维化、纳米化发展,同时有机热电材料等新兴材料也迅速普及并蓬勃发展。其中,IVA族元素碲因其独特的孤对电子结构和大能带简并(Nv=4)被认为是一种有前途的热电材料元素。
热电材料是一种能将热能和电能相互转换的功能材料,基于塞贝克效应、珀耳帖效应和汤姆逊效应等热电基本效应实现转换。随着能源危机和环境污染问题的加剧,热电材料作为一种高效、环保的能源转换方式,被广泛应用于工业废热发电、汽车尾气余热回收、太阳能光电光热复合发电、无氟制冷等领域。
热电材料产业链包括原材料供应、研发生产、产品销售等环节。随着行业的发展,热电材料产业链不断完善,各个环节之间的协作更加紧密。同时,一些领先的企业开始加强产业链整合,通过垂直整合或横向联合,提高整体竞争力和市场份额。对于遥远的太空探测器来说,放射性同位素供热的热电发电器是的供电系统。已被成功的应用于美国宇航局发射的“旅行者一号”和“伽利略火星探测器”等宇航器上。利用自然界温差和工业废热均可用于热电发电,它能利用自然界存在的非污染能源,具有良好的综合社会效益。
利用帕尔帖效应制成的热电制冷机具有机械压缩制冷机难以媲美的优点:尺寸小、质量轻、无任何机械转动部分,工作无噪声,无液态或气态介质,因此不存在污染环境的问题,可实现精确控温,响应速度快,器件使用寿命长。还可为超导材料的使用提供低温环境。另外利用热电材料制备的微型元件用于制备微型电源、微区冷却、光通信激光二极管和红外线传感器的调温系统,大大拓展了热电材料的应用领域。因此,热电材料是一种有着广泛应用前景的材料,在环境污染和能源危机日益严重的今天,进行新型热电材料的研究具有很强的现实意义。
中国热电材料行业市场正在蓬勃发展,受到政府支持,投资不断增加,增长速度不断加快。市场规模已经达到了280亿元,并以每年20%的速度不断增长。主要产品包括电阻线、电热元件、热电导体、热电池、热电棒、电热膜等。随着新能源和可再生能源的兴起,风能、太阳能、生物能等环保能源已经成为能源发展的趋势。在这个背景下,热电材料作为一种环境友好的能源转换方式,将有更广阔的应用前景。同时,随着技术的进步和研究的深入,新型热电材料的研究和应用也将不断涌现,为解决能源危机和环境污染问题提供更多可能性。
虽然其优点众多,但利用热电材料制成的装置其效率(<10%)仍远比传统冰箱或发电机小。所以若能大幅度提升这些热电材料的效率,将对广泛用于露营的手提式致冷器,太空应用和半导体晶片冷却等产生相当重要的影响。家庭与工业上的冷却将因热电装置无运动的部件,是坚固的,安静的,可靠的,且避免使用会破坏臭气层的含氯氟碳氢化合物。热电材料需要有高导电性以避免电阻所引起电功率之损失,同时亦需具有低热传导系数以使冷热两端的温差不会因热传导而改变。
根据中研普华产业研究院发布的《2022-2027年中国热电材料行业市场全面分析及发展趋势调研报告》显示:
随着纳米科技相关研究蓬勃发展,热电材料应用的相关研究亦是欧美日各国在纳米科技中全力发展的重点之一,不论在理论方面或实验方面均有很大的研究空间,纳米材料具有比块材更大的界面,以及量子局限化效应,故纳米结构的材料具有新的物理性质,产生新的界面与现象,这对提升ZT(热电优值)值遭遇瓶颈的热电材料预期应有突破性的改善,故纳米科技被视为寻找高ZT值热电材料的希望。
用热电材料制成纳米线,薄膜与超晶格,确能提升热电势S与热电效率,使得ZT值难以提升这一困境的突破绽露了一线曙光,亦再次带动了全球研究热电材料的热潮,而且由理论或实验方面均已证实,具有纳米结构的热电材料要比块材有更好的热电性质。因此,近全世界正投入大量人力、物力于热电材料的研发上,希望能制造出高ZT值的热电材料。
热电材料塞贝克效应和帕尔帖效应发现距今已有100余年的历史,无数的科学家已对其进行了深入而富有成效的研究和探索,取得了辉煌的成果。随着研究的不断深入,相信热电材料的性能将会进一步提高,必将成为我国新材料研究领域的一个新的热点。
利用传统半导体能带理论和现代量子理论,对具有不同晶体结构的材料进行塞贝克系数、电导率和热导率的计算,以求在更大范围内寻找热电优值ZT更高的新型热电材料。从理论和实验上研究材料的显微结构、制备工艺等对其热电性能的影响,特别是对超晶格热电材料、纳米热电材料和热电材料薄膜的研究,以进一步提高材料的热电性能。对已发现的高性能材料进行理论和实验研究,使其达到稳定的高热电性能。加强器件的制备工艺研究,以实现热电材料的产业化。
热电材料领域的技术创新和突破是推动行业发展的重要动力。研究者们正在努力提高热电材料的优值(zT值),通过探索新材料、新结构和新工艺,不断优化热电性能。同时,随着纳米技术、低维材料等领域的快速发展,热电材料的研究方向也逐渐向低维化、纳米化发展,为行业带来了更多的机遇和挑战。
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